Що таке реакція кротилювання?

0 Comments

Кротилювання є реакція в хімії, яка передбачає стереоселективне утворення заміщених гомоалілових спиртів шляхом взаємодії альдегідів з кротилборонатними ефірами або кротилдіалкілборанами.

Реактиви Гріньяра. Реакція Гріньяра є додавання магнійгалогеніду (реактив Гриньяра) до кетону або альдегіду з утворенням відповідно третинного або вторинного спирту. Реакція з формальдегідом призводить до первинного спирту.

Реакції кротилювання Механізм включає в себе шестичленне кільце, що включає карбонільний кисень і бор у структурі, подібній до крісла. Такі реакції є високодіастереоселективними.

Замість того, щоб додавати дві групи через алкен, можна додати одну групу, пов’язану з обома атомами вуглецю алкену.. Це утворює тричленне кільце. Хоча багато тричленних кілець є нестабільними, епоксиди (форма циклічного ефіру) такими не є.

Кетони реагують з металоорганічними реагентами з утворенням 3º-спиртів; більшість альдегідів реагують з утворенням 2º-спиртів; а формальдегід і етиленоксид реагують з утворенням 1º-спиртів (приклади №5 і 6). Коли хіральний центр утворюється з ахіральних реагентів (приклади №1, 3 і 4), продукт завжди є рацемічною сумішшю енантіомерів.

Реактиви Гріньяра можуть призвести до бурхливі реакції, через їхню дуже екзотермічну природу, якщо немає добре контрольованої системи охолодження.