Що таке реакція перегрупування Айрланда Клайзена?

0 Comments

Перегрупування Айрланда–Клейзена є реакція аллільного карбоксилату з сильною основою (такою як діізопропіламід літію) з утворенням γ,δ-ненасиченої карбонової кислоти. Перегрупування відбувається через силілкетенацеталь, який утворюється шляхом захоплення еноляту літію хлортриметилсиланом.

Цей метод також називають ортоестровою перегрупуванням Клайзена реакція аллілового спирту з ортоефіром, часто триетилортоацетатом, у присутності карбонової кислоти, такої як пропіонова кислота, зазвичай при нижчих температурах. Проміжний кетен ацеталь змінює стереоселективність.

Реакція Клайзена-Шмідта (перехресно-альдольна реакція). реакція конденсації альдегідів і карбонільних сполук, що призводить до β-гідроксикарбонільних сполук і він відіграв важливу роль у синтетичній органічній хімії [1,2,3,4,5,6].

Перегрупування Джонсона–Клейзена використовує кислотно-каталізовану конденсацію між аліловим спиртом і ортоефіром при підвищеній температурі для утворення 2-алкоксизаміщеного аллілвінілового ефіру, який піддається перегрупуванню в умовах свого утворення з утворенням γ,δ-ненасиченого складний ефір.

Перегрупування Клайзена є систематична, перициклічна, екзотермічна реакція, яка включає розщеплення та перебудову зв'язків. Перехресні дослідження виключають ймовірність того, що перегрупування відбувається через механізм, що включає міжмолекулярну взаємодію, і відповідає внутрішньомолекулярній дії.